金属配合物已成为用于高选择性转化CO2为碳基产品的最有前途的光催化剂之一。然而,其聚集体导致的失活和对太阳光的狭窄吸收范围阻碍了它们的催化性能。
近日,东北师范大学Xin-Long Wang,孙春义副教授报道了一种以腙基共价有机骨架(COF)为光敏剂,金属配合物[Ir-ppy]为光催化剂的多相光催化体系,用于高效、持久的光化学还原CO2。
文章要点
1)由1,3,5-三甲酰基间苯三酚(TP)和N-氨基-4-酰肼-1,8-萘酰亚胺(NAHN)组成的二维腙基COF(NaHN-TP COF)具有良好的可见光吸收能力。在可见光照射下,NaHN-TP COF/[Ir-ppy]多相催化剂在1 h的反应时间内,CO的产率为88.6 µmol,选择性为98%,是裸[Ir-ppy]的2.3倍。值得注意的是,与[Ir-ppy]催化剂较差的催化耐久性(30 min)相比,NaHN-TP COF/[Ir-ppy]催化剂在辐照7 h后仍具有催化活性。
2)由于提高了[Ir-ppy]在NaHN-TP COF上的分散,抑制了[Ir-ppy]的聚集失活,进而实现了催化剂活性的显著提高。反应活性的提高则源于COF向[Ir-ppy]的有效电子转移,促进了光致电荷分离,如COF与[Ir-ppy]的匹配带排列、稳态光致发光、时间分辨荧光等。
Si-Qi You, et al, A hydrazone-based covalent organic framework/iridium (III) complex for photochemical CO2 reduction with enhanced efficiency and durability, Journal of Catalysis (2020)
DOI:10.1016/j.jcat.2020.09.029
https://doi.org/10.1016/j.jcat.2020.09.029