红磷(RP)在与锂、钠、钾合金化时,在低电位下具有极高的理论容量,是一种很有前途的碱离子电池负极材料。然而大多数合金负极材料在循环过程中体积变化较大,这会导致颗粒破碎、库仑效率低、电接触损失,最终导致电池循环寿命不佳。
近日,英国牛津大学Mauro Pasta报道了对RP的失效模式(偏离弹性)做出了完整的概述,并通过全面的电化学-机械表征和循环应力的模拟,对电极进行设计。
文章要点
1)研究人员应用原位纳米压痕和粉末压缩技术测量了RP的弹性、塑性和断裂特性。利用测量的实验参数,研究人员模拟合金化反应过程中RP中的应力变化。该模型假设扩散系数、弹性模量和偏摩尔体积等参数与浓度无关,离子从球形颗粒表面均匀进入颗粒。
2)研究人员基于极端条件(各向异性离子扩散和高电流密度)下的原位透射电镜观察结果,验证了所设计模型的有效性,没有观察到RP颗粒的灾难性破坏。因此,电化学机械表征结合几何和应力模型,可以预测RP在碱性离子电池中的应用。
Capone et al., Electrochemo-Mechanical Properties of Red Phosphorus Anodes in Lithium, Sodium, and Potassium Ion Batteries, Matter (2020)
DOI:10.1016/j.matt.2020.09.017
https://doi.org/10.1016/j.matt.2020.09.017