在重主族元素上构建大体积取代基团的配体是典型的增强色散相互作用、提高对映选择性的方法，有鉴于此，加州大学伯克利分校John F. Hartwig、匹兹堡大学Peng Liu等报道了合成手性双芳基双膦酸配体(TMG-SYNPHOS)，该配体中的磷上含有3,5-双（三甲基锗基）苯基官能团，该配体有效的应用在1,1-双官能团烯烃的对映选择性反应中。

本文要点：

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作者发现TMG-SYNPHOS配体和Cu配位后，能够对1,1-双官能团化烯烃分子进行较高程度对映选择性的进行硼氢化反应。在两个修饰官能团都是一级烷基，该反应同样能够很好的进行。此外，当配体结构中修饰Ge基官能团，配体组成的催化剂在反应中比DTBM-SEGPHOS衍生配体的催化剂体系手性对映选择性活性更高。计算化学结果显示，Ge基官能团修饰的催化剂有更高的催化性能，原因在于三甲基锗基团和烯烃底物之间的吸引色散相互作用，同时Pauli排斥相互作用可能降低对映选择性的作用效果降低。

参考文献

Yumeng Xi, Bo Su, Xiaotian Qi, Shayun Pedram, Peng Liu*, and John F. Hartwig*

Application of Trimethylgermanyl-Substituted Bisphosphine Ligands with Enhanced Dispersion Interactions to Copper-Catalyzed Hydroboration of Disubstituted Alkenes, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c08746

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c08746