ACS Catal:二甲基环氧乙烷选择性合成新戊内酯
纳米技术 纳米 2020-10-14

聚新戊内酯PPVL(Poly(pivalolactone))是一种有吸引人物理、力学性能的晶化聚酯材料,但是该材料的工业化量的合成有非常高的难度,有鉴于此,康奈尔大学Geoffrey W. Coates等报道了一种三明治结构催化剂,在异丁烯氧化物的羰基化反应中展现了较好的区域选择性,在这种空间位阻配合物的环氧碳位点上安装CO实现了达到99 %的选择性。通过进一步优化催化剂结构,实现了在保持催化剂稳定性、溶解性的同时保持反应的区域选择性。此外,通过二元酯溶剂,催化剂的寿命得以提高,副反应情况受到抑制。这种对异丁烯氧化物的选择性羰基化反应为新戊内酯、聚新戊内酯的合成提供经验。

本文要点:

(1)

以二甲基环氧乙烷(1)作为底物,在5 mol %Al卟啉的Co(CO)4-阴阳离子型催化剂体系中,在900 psi CO气氛和THF溶液中反应,室温中生成两种新戊内酯(2+3)的产率达到96 %。随后,作者考察了溶剂,发现当溶剂为DBE-5,该反应中生成2类型的新戊内酯产率选择性达到>99 %,新戊内酯(2+3)的总体收率达到71 %。

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参考文献

Aran K. Hubbell, Jessica R. Lamb, Kristine Klimovica, Michael Mulzer, Timothy D. Shaffer, Samantha N. MacMillan, and Geoffrey W. Coates*

Catalyst-Controlled Regioselective Carbonylation of Isobutylene Oxide to Pivalolactone, ACS Catal. 2020, 10, 12537-12543

DOI: 10.1021/acscatal.0c03492

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03492


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