单原子催化剂(SACs)是催化研究中理想的模型体系。
近日,瑞士苏黎世大学Greta R. Patzke报道了利用SACs来解决基本的催化挑战,即获得具有精准结构的金属活性位点,以阐明其与配位原子的相互作用,这些配位原子定义了它们的催化性能。
文章要点
1)研究人员报道了一种基于金属酞菁(MPcs,M=Ni,Co,Fe)的特定SACs在氧化石墨烯(GO)层上软锚定的分子策略,以生成结构精准的模型靶,用于机理研究。
2)MPc通过与石墨烯片层的π−π共轭形成电子通道,提高了MPc-GO在析氧和还原反应中的性能。密度泛函理论(DFT)计算表明,由于Fe原子对O2物种具有较高的亲和力,FePc-GO在该系列催化剂中具有优异的ORR活性。Operando X射线吸收光谱和密度泛函(DFT)研究表明,催化剂的OER性能分别与低电位区和高电位区的热力学或动力学控制有关。
3)进一步的研究表明,在金属中心周围连接N和C原子的参与为NiPc-GO和CoPc-GO提供了更广泛的选择性OER活性位点。
该研究策略通过量身定制金属活性位点和合适的配体环境,加深了人们对高性能SACs的配位−活性关系的理解,以及它们对不同工艺的优化。
Wenchao Wan, et al, Bifunctional Single Atom Electrocatalysts: Coordination−Performance Correlations and Reaction Pathways, ACS Nano, 2020
DOI:10.1021/acsnano.0c05088
https://dx.doi.org/10.1021/acsnano.0c05088