Angew:脂肪烷基碘酰基三氟硼酸化反应
纳米技术 纳米 2020-10-15

伊利诺伊大学芝加哥分校Neal Mankad等报道了Cu催化对未通过预活化处理的烷基卤化物进行羰基硼化反应,以较高的产率合成脂肪族酰基三氟硼酸钾(KATs),该方法中通过原位生成的四配位酰基硼中间体、KHF2溶液进行,在温和反应条件中反应,兼容大量官能团、兼容一级/二级/三级烷基卤化物。该方法学能够较方便的合成N-甲基亚氨基二乙酰(MIDA)酰基硼酸酯、α-甲基化的酰基三氟硼酸钾。反应机理研究结果显示,该反应通过自由基原子转移羰基化过程进行,过程中形成酰基卤化物中间体,随后通过(NHC)CuBPin进行硼基化。

本文要点:

(1)

反应优化。以链式烷基碘作为反应物,1 mol % ClIPrCuCl作为催化剂,加入1倍量B2Pin2,2倍量LiOtBu,在60 ℃的THF中10 atm CO气氛中进行反应,随后在室温中加入KHF2反应2 h,得到三氟甲基酰基化产物,以73 %的收率得到产物。

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参考文献

Li-Jie Cheng, Siling Zhao, Neal Mankad*

One‐Step Synthesis of Acylboron Compounds via Cu‐Catalyzed Carbonylative Borylation of Alkyl Halides, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202012373

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202012373


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