一维(1D)纳米材料在各个领域引起了广泛的关注,如碳纳米管、无机纳米线、超分子组装、生物聚合物纳米晶、丝状病毒等。其中,具有超长的,例如,超过几微米的,由于其不同寻常的物理和生物特性而引起人们极大兴趣。然而,尽管迄今为止,人们对超长一维纳米材料进行了广泛的研究,但合成这类材料仍然是一个挑战。
近日,日本国立材料研究所Yoshihiro Yamauchi,日本理研应急物质科学中心Yasuhiro Ishida报道了迄今为止,最长的瓶刷聚合物的合成,解决了目前人们在一维纳米材料合成中面临的所有问题。
文章要点
1)超长瓶刷聚合物(~7 µm)是由含两个2-溴异丁酸酯(NB)的降冰片烯衍生物分两步合成。NB用作(i)开环复分解聚合(ROMP)的单体,并形成主链以及(ii)原子转移自由基聚合(ATRP)的引发剂,用于形成侧链。由于NB在开环复分解聚合中具有良好的反应性,在单体-引发剂比高达10000的情况下,NB的定量转化率得到了很好的控制。
2)通过原子转移自由基聚合,从NB中的2溴异丁酸酯单元接枝乙烯基单体,以发散的合成路线很容易地将NB衍生的聚合物转化为各种瓶刷聚合物。此外,利用原子力显微镜直接观察到了超长瓶刷聚合物的结构。
ROMP单体NB将为下一代瓶刷聚合物的开发提供一个通用平台,最终用作可调的一维纳米材料。
Yoshihiro Yamauchi, et al, Two-Step Divergent Synthesis of Monodisperse and Ultra-Long Bottlebrush Polymers from an Easily Purifiable ROMP Monomer, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI:10.1002/anie.202009759
https://doi.org/10.1002/anie.202009759