Nature Commun:Co催化烯丙基酯1,1,3-三硼基化反应
纳米技术 纳米 2020-10-17

多硼化有机分子在化学合成中展示了多功能性有机组成结构,有鉴于此,新加坡国立大学Ge Shaozhong等报道了Co催化以频哪醇硼酸酯对烯丙基酯进行1,1,3-三硼基化。该反应通过自然界中大量存在的甲基酯作为反应物,构建了多达25种1,1,3-三硼基产物,得到的产物在烯丙基化、脱硼、构建C-C键等反应中展现了应用前景。

本文要点:

(1)

反应优化。以肉桂醇及其衍生物、HBPin作为反应物,5 mol % Co(acac)3/5 mol % Xantphos作为催化剂体系,加入5倍量降冰片烯,在100 ℃的环己烷中反应得到1,1,3-三硼基化产物。

(2)

反应机理研究结果显示,在氘代反应、控制性实验中,作者发现1,1,3-三硼基化反应过程中通过Co催化对烯丙基酯进行脱氧硼化反应,生成硼酸酯,随后通过Co催化1,1-双硼基化反应。

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参考文献

Wei Jie Teo, Xiaoxu Yang, Yeng Yeng Poon & Shaozhong Ge*

Cobalt-catalyzed deoxygenative triborylation of allylic ethers to access 1,1,3-triborylalkanes. Nat Commun 11, 5193 (2020).

DOI: 10.1038/s41467-020-19039-7

https://www.nature.com/articles/s41467-020-19039-7


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