全面揭示亚胺基连接的二维共价有机骨架（2D COFs）的形成机制，对于改善其晶畴尺寸并控制其形态，以充分实现其应用潜力具有重要意义。

有鉴于此，美国佐治亚理工学院Seth R. Marder报道了集中在1,3,5-三（4氨基苯基）苯和对苯二甲醛聚合的前几分钟，以获得与亚胺连接的2D COF。结果发现，2D亚胺交联的COFs迅速聚合为结晶片，并在随后重组形成堆叠结构。

文章要点

1）原位X射线衍射和基于更温和的分离和活化方法获得的固体的全面表征表明，周期性的亚胺连接的2D结构在60秒内形成，然后在几个小时的过程中形成更有序的堆积结构。与早期材料相比，这种堆积过程提高了分离过程的稳定性。与高分辨率透射电子显微镜和原子力显微镜观察到结果相似，在非常短的反应时间内分离出来的2D COF层很容易剥离。这些结果表明，通过控制聚合条件和层间相互作用可以更好地控制亚胺连接的2DCOF的形成。

2）除了发现具有最长烷氧基链的COF（OC₁₂H₂₅），研究人员从2，5-二(烷氧基)对苯二甲醛衍生物获得的类似材料也得到了定性相似的结果。尽管原位X射线衍射显示其在反应混合物中高度结晶，但在分离时结晶程度远低于被检查的其他COF，这可能是因为十二烷氧基官能团对堆积过程的空间影响更严重。

Cameron Feriante, et al, New Mechanistic Insights into the Formation of Imine-Linked Two-Dimensional Covalent Organic Frameworks, J. Am. Chem. Soc., 2020

DOI：10.1021/jacs.0c08390

https://dx.doi.org/10.1021/jacs.0c08390