金是最惰性的金属,不会与H2反应形成体相氢化物。近日,布朗大学Lai-Sheng Wang等报道了双膦配体保护的纳米金氢化物团簇[Au22H4(dppo)6]2+ [dppo = 1,8-双(二苯基膦)辛烷]的分离和表征。
本文要点:
1)单晶结构表明,该团簇的Au22内核由两个Au11单元组成,这两个Au11单元由八个不与双膦配体配位的Au原子连接。团簇中的四个H原子在界面处桥接八个未配位的Au原子。
2)每个Au11单元都可以看作是具有四个离域的Au-H-Au键的四价超原子,类似于 [Re2Cl8]2-无机团簇中发现的四重键。
3)研究发现, [Au22H4(dppo)6]2+纳米氢化物可以通过H组合(H2),质子(H+)和氢化物(H–)转移失去H原子。
该工作系统研究了含氢Au团簇的转变,表明[Au22H4(dppo)6]2+纳米氢化物可作为一种通用的模型催化剂,用于了解金纳米颗粒表面涉及氢的化学反应机理。
Jia Dong, et al. The bonding and transformation of a ligand‐protected gold nanohydride cluster. Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202011748