氨是生产肥料和化学药品的重要原料,也是一种潜在的能源载体。通常,MgO被认为是氨合成中Ru催化剂的电子促进剂。
有鉴于此,悉尼大学黄俊教授,首次发现在高温和反应气氛下,Ru颗粒的表面原子受到MgO修饰的限制,其中含有更高活性的B5位点用于氨合成。
在含有或不含有促进剂的步骤中,非原位HRTEM图像均显示了相似的钌纳米颗粒。
本文要点
1)在反应温度和气体环境下,原位环境透射电子显微镜(ETEM)观察到,不含MgO助催化剂的Ru颗粒会发生动态变化,并失去Ru台阶上的B5位点,导致连续流动反应系统的氨产率较低。而MgO改性可以稳定Ru的表面结构,保持B5位点在那里,这有助于提高氨的产率。
2)密度泛函理论计算表明,B5位点是氨合成的催化活性中心,在含B5位点的步骤中,N2的解离势垒低于在Ru纳米颗粒上的无B5位点的步骤。这一发现为MgO改性Ru催化剂的高活性提供了新的解释。
3)此外,在500℃下,在MgO中加入CsOx将有助于对限域的Ru表面提供电子,并加速氨的合成,比MgO-Ru/MS的活性高五倍。
参考文献:
Jun Huang et al. Confined Ru nanocatalysts on Surface to Enhance Ammonia Synthesis: An In situ ETEM Study. ChemCatChem, 2020.
DOI: 10.1002/cctc.202001423
https://doi.org/10.1002/cctc.202001423