中国药科大学张博等报道了首例通过电化学方法在温和中性反应条件中的水解反应，将氢硅烷转化为硅烷醇。该方法中通过可商业购置的NHPI作为氢原子转移介导物，在室温中以高反应选择性得到大量硅烷醇分子，产率达到中等到较高。尤其是，这种电化学方法对大量底物和官能团兼容，能够用于复杂结构分子的后期官能团化。反应机理研究结果显示，该反应通过电化学生成的硅烷基阳离子和H₂O进行亲核取代反应。

本文要点：

（1）

反应优化。以三苯基硅氢（1）作为反应物，加入1倍量NHPI、0.12 M ⁿBu₄NPF₆电解质，在室温中CH₃CN中进行电催化反应，阳极和阴极分别选择RVC(+)、Ni(-)，在12 mA中进行电催化反应，实现了85 %的产率。

（2）

反应机理。NHPI和OH^-在阳极上反应，OH-夺取NHPI中羟基中的H生成H₂O，同时NHPI转化为PINO自由基，随后对氢硅烷进行HAT抓氢反应，生成硅烷自由基A，随后在阳极上氧化为硅烷阳离子B。随后硅烷阳离子在H₂O反应生成硅烷醇产物C。

参考文献

Hao Liang, Lu-Jun Wang, Yun-Xing Ji, Han Wang, Bo Zhang*

Selective Electrochemical Hydrolysis of Hydrosilanes to Silanols via Anodically Generated Silyl Cations, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202010437

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202010437