ACS Catal:环庚三烯酚酮催化酰基化反应
纳米技术 纳米 2020-10-18

酰基转移催化反应在构建有机合成领域中合成原料,羧酸衍生物中非常重要。但是目前能够有效的催化酰基化转移反应的方法较缺少,有鉴于此,匹兹堡大学Binh Khanh Mai、亚琛工业大学Rene M. Koenigs、新南威尔士大学Thanh Vinh Nguyen等报道了一种催化酰基化转移反应的新结构,该合成方法学基于环庚三烯酚酮(tropolone)结构进行催化,结果显示环庚三烯酚酮盐通过较强的亲核性、光化学活性,能够促进醇、羧酸的酸酐/酰氯之间在加热、蓝光光催化反应中进行偶联反应。动力学研究、密度泛函理论DFT计算展示该反应的机理的酰基转移过程。

本文要点:

(1)

反应优化。以2,4,6-三氯苯酚(1a)、乙酸酐(2a)作为反应物,5 mol %环庚三烯酚酮钾盐作为催化剂,在室温MeCN中反应24 h,以94 %的产率对苯酚进行酰基化;在70 ℃中反应4 h,就实现了95 %的产率。

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参考文献

Demelza J. M. Lyons, Claire Empel, Domenic P. Pace, An H. Dinh, Binh Khanh Mai,* Rene M. Koenigs,* and Thanh Vinh Nguyen*

Tropolonate Salts as Acyl-Transfer Catalysts under Thermal and Photochemical Conditions: Reaction Scope and Mechanistic Insights, ACS Catal. 2020, 10, 12596−12606

DOI: 10.1021/acscatal.0c03702

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03702


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