尽管高效和选择性地合成广泛应用的烷基芳烃是非常重要的,但未活化的芳烃与容易获得的卤代烷的直接催化C(Sp2)-H烷基化反应仍然很难实现。
近日,韩国科学技术院Soon Hyeok Hong报道了可见光诱导钯催化未活化芳烃与烷基溴化物的C(Sp2)-H烷基化反应。
文章要点
1)反应在温和的条件下顺利进行,没有任何烷基的骨架重排。同时,结构多样的直链和支链芳烃的直接合成,包括生物活性分子的后期苯基化和正交的一锅顺序钯催化的顺序C-C成键反应,具有独特的化学选择性和优异的官能团耐受性。
2)通过实验和计算相结合的综合机理研究,研究人员揭示了一个明显的Pd(0)/Pd(I)氧化还原催化循环,并揭示了卤代烃之间反常反应活性差异的根源。
Kim, D., Lee, G.S., Kim, D. et al. Direct C(sp2)–H alkylation of unactivated arenes enabled by photoinduced Pd catalysis. Nat Commun 11, 5266 (2020)
DOI:10.1038/s41467-020-19038-8
https://doi.org/10.1038/s41467-020-19038-8