通过网状化学可将二级构筑单元(SBUs)连接成晶体形式的扩展框架,例如金属有机框架(MOFs)。具有定义明确的多核SBUs的MOFs在气体吸附和分离,非均相催化以及能量存储等领域具有广泛应用。近日,复旦大学Qiaowei Li,东华大学Tao Yi等报道了一种同时具有配位连接和共价连接的MOF,并研究了其性质。
本文要点:
1)作者通过铜(I)与pyrazolate配位生成了醛基官能化的三核配合物(Cu3(PyCA)3,PyCA = pyrazolate-4-carboxaldehyde),然后与对苯二胺发生亚胺缩合反应(共价有机框架(COF)合成的典型反应),获得了该MOF,FDM-71。FDM-71具有eclipsed堆叠的蜂窝状结构。
2)破坏FDM-71中Cu(I)和pyrazolate的配位连接,保留共价连接,获得的有机组分带有结构缺陷的信息,可以确定空位种类(醛基单位空位和胺基单位空位)和浓度。
3)研究发现,除了继承复合物的氧化还原催化活性外,FDM-71还具有高的光敏活性。可高效分解H2O2并进一步将O2激发为活性氧物种。
Xiaomin Li, et al. An Imine‐Linked Metal–Organic Framework as a Reactive Oxygen Species Generator. Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202012947