巴黎综合理工学院Vincent Gandon、Corinne Gosmini等报道了苯腈衍生物、芳基卤化物之间的亲电交叉偶联反应，该方法学在温和条件Co催化剂中进行反应，能够用于双芳基产物有机分子的合成。反应中能够在只有Co催化剂的条件中进行催化反应，但是当加入Lewis酸AlMe₃后，苯腈的反应性得以增强，并且保持了产物官能团兼容性的同时改善了交叉反应选择性，提高了反应产率。X射线晶体结构表征Co催化剂物种开始时表现为低化学价状态，通过化学计量比实验，发现Co(I)为催化活性物种。同时，作者通过电化学CV实验，验证了反应中通过低价态Co活化苯腈分子。此外，通过DFT计算化学方法验证了该反应中包括两种不同氧化态的低价Co物种进行反应。

本文要点：

（1）

反应优化。该反应中以1倍量苯腈（1）、2倍量对氯苯甲酸甲酯（2）作为反应物，以20 mol % CoBr₂Bipy₂作为催化剂，加入4倍量Mn，在50 ℃中DMF中反应，以62 %的产率得到产物。当反应中加入1倍量AlMe₃作为Lewis酸改善反应，产率进一步提高至81 %。

参考文献

Céline Dorval, Maxime Tricoire, Jeanne-Marie Begouin, Vincent Gandon*, and Corinne Gosmini*

Cobalt-Catalyzed C(sp²)–CN Bond Activation: Cross-Electrophile Coupling for Biaryl Formation and Mechanistic Insight, ACS Catal. 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c03903

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03903