锂空气电池(LAB)是最有发展前途的下一代电池技术之一。由于Li2O2的沉积限制了放电容量,是LAB高充电过电位的根源,因此研究LAB正极放电产物Li2O2的结构和性能,以及阐明Li2O2的生长机理具有重要意义。然而,目前很难对由无序小颗粒组成的Li2O2的结构和性质进行有效表征。
近日,日本国立材料科学研究所Kohei Uosaki报道了成功地在单层石墨烯覆盖的金电极上电化学生长了超长(∼80 μm)、高度各向异性、结晶的Li2O2纳米线(NWs)(平均直径22 nm)。并通过X射线衍射、扫描电镜、电子衍射和拉曼光谱等对其进行了表征。
文章要点
1)超长、高结晶的六方晶Li2O2 NWs在被单层石墨烯(SLG/Au)覆盖的金电极上沿c轴上生长,同时,50 μAcm-2电流密度下, 在O2饱和的1 mol L-1双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂(LiTFSI)二甲氧基乙烷(DME)溶液中进行放电,结果显示,其具有1.3 mAh cm-2的超大容量,这是裸金电极放电容量的2500倍(仅0.5 μAh cm-2)。
2)研究人员利用Li2O2 NWs的独特结构,通过测量放电后18O−18O和16O−16O沿NW生长方向的位置相关拉曼强度,阐明了Li2O2 NWs的生长机理。结果表明,Li2O2 NWs的生长是在NWs的底部(即Li2O2/电极界面)进行,而不是在NW的顶部(即溶液/Li2O2界面)。
研究结果表明,即使Li2O2是电绝缘的,通过控制Li2O2的生长方式也可以实现超高容量,这对于设计高效的LAB具有重要意义。
Kentaro Tomita, et al, Electrochemical Growth of Very Long (∼80 μm) Crystalline Li2O2 Nanowires on Single-Layer Graphene Covered Gold and Their Growth Mechanism, J. Am. Chem. Soc, 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c05392
https://dx.doi.org/10.1021/jacs.0c05392