近年来,受自然光合作用的启发,氧化还原酶光生物催化因其高催化效率和高选择性而受到越来越多的关注。然而,烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)虽然是氧化还原酶激活的重要辅助因子,但存在成本高、稳定性差等缺点。此外,设计一个有效的NADH再生系统仍然是一个巨大的挑战。
近日,湖南大学李润助理教授,青岛科技大学刘健教授报道了一种可见光驱动的共轭微孔聚合物DBTS-CMP1,用于NADH的多相光催化再生。
文章要点
1)由于DBTS-CMP1对可见光的吸收延长,荧光寿命长,润湿性增强,电荷分离和转移迅速,使得45 min内NADH再生效率达到84%。此外,研究人员还设计了具有相似结构基序的小分子模型化合物DBTS-PH2,以进一步研究光诱导电子转移过程。
2)荧光猝灭、循环伏安法和傅立叶变换红外光谱表明,二苯并[b,d]噻吩砜与铑金属中心之间的强配位作用在光催化剂向铑配合物的电子转移过程中起着至关重要的作用,从而使DBTS-CMP1具有较高的反应转化率和1,4-NADH再生的选择性(100%)。
3)研究人员通过引入依赖于NADH的乙醇脱氢酶构建了一个光生物催化体系,用于还原甲醇中的甲醛。在光生物催化体系中,95 min后可得到2.23 mM甲醇,转化率为2.23 mmol g-1,说明该光催化剂具有较高的光稳定性和生物相容性。
Fang Lan, et al, Preparation of Hydrophilic Conjugated Microporous Polymers for Efficient Visible Light-Driven Nicotinamide Adenine Dinucleotide Regeneration and Photobiocatalytic Formaldehyde Reduction, ACS Catal. 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c03652
https://dx.doi.org/10.1021/acscatal.0c03652