马普煤炭研究所Alois Furstner等报道了一种新型转化反应，即内炔烃分子的偕-氢化反应，在该反应过程中H₂分子中两个氢原子都加成到炔烃C≡C的同一个碳原子上，同时在炔烃的另一个碳原子上形成金属卡宾。该反应中[Cp*RuCl]₄是个很好的催化剂，因为Ru卡宾物种能够将Ru卡宾双键和底物中的烯烃之间进行环丙基化反应、复分解反应。作者分离反应中间体，通过X射线衍射对中间体的结构进行表征。

本文要点：

（1）

反应优化。在环己基甲氧基炔基烯酮（4）作为底物，加入2 mol % [Cp*RuCl]₄催化剂，在1 atm H₂气氛中和1,2-DCE中于70 ℃中进行反应。

（2）

作者成功的将这种加氢复分解反应用于sinularones E/F的全合成中，并且在该过程中，偕-氢化反应同样能够进一步用于C-H间官能团化反应。此外，硅基化炔烃分子同样能够很好的兼容到本方法中，为构建烯丙基硅烷结构提供了方法。晶体学结果显示，极性结构的[Ru-Cl]键会和烯丙基硅R₃Si官能团发生相互作用，因此作者认为该结果有可能解释以往相关研究应用Cl/R₃Si相关工作中。

参考文献

Sebastian Peil, Giovanni Bistoni, Richard Goddard, and Alois Furstner*

Hydrogenative Metathesis of Enynes via Piano-Stool Ruthenium Carbene Complexes Formed by Alkyne gem-Hydrogenation, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c07808

https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.0c07808