将卟啉中的间位次甲基碳原子更换为氮等杂原子能够有效的调控其电子学、光学性能，特别是5-氧卟啉（5-oxaporphyrin）在血红素分解代谢过程中是非常重要的过程，有鉴于此，名古屋大学Norihito Fukui、Hiroshi Shinokubo，延世大学Dongho Kim等报道了5-氧杂卟啉离子的合成和光学性质，该物种的合成通过bilindione和三氟甲磺酸酐进行关环反应实现，同时5-氧杂卟啉离子由于NH互变异构作用，展现了双重荧光活性。和传统的卟啉结构区别在于，通过对正电荷的离域作用，5-氧杂卟啉离子的顺式结构比反式结构的稳定性更高。

本文要点：

（1）

合成方法。以八乙基卟啉铁(III)作为反应物，在甲醇溶剂中加入120倍量KCN、30倍量抗坏血酸，在空气气氛中反应3小时后得到氧杂八乙基卟啉铁(III)（2），随后加入1 M HCl溶液、2倍量抗坏血酸，在丙酮中于50 ℃中反应。在连续两步过程中，氧杂卟啉以51 %的总收率转化为双酮结构分子（3）。

参考文献

Asahi Takiguchi, Seongsoo Kang, Norihito Fukui*, Dongho Kim*, and Hiroshi Shinokubo*

Dual Emission of a Free-Base 5-Oxaporphyrinium Cation from its cis- and trans-NH Tautomers, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI：10.1002/ange.202013542

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/ange.202013542