基于电子结构，局部配位环境和理化特性对其微妙的变化十分敏感，使得金属纳米材料的金属-配体界面对其整体性能至关重要。在过去的几十年里，人们通过膦、硫醇、炔基、卤化物和N-杂环卡宾（NHC）等单配体体系在金属纳米材料的工程界面研究方面取得了很大进展。近年来，研究发现，杂化配体被用来赋予金属纳米材料比单一配体体系更好的性能。然而，与研究良好的单配体-金属界面形成鲜明对比的是，由于高度复杂的表面结构或动态的配体排列，使得对于目前的表征技术来说，充分识别杂化配体金属纳米材料体系中的详细结合结构仍然是一项巨大挑战。

有鉴于此，厦门大学郑南峰教授, Boon K. Teo报道了一个新的金原子簇Au₄₄(ⁱPr₂-bimy)₉(PA)₆Br₈（1）具有三种配体类型，即卡宾(1，3-二异丙基苯并咪唑-2-叶立烯，ⁱPr₂-bimy)、炔基(苯基乙酰基，PA)和卤化物(Br)，同时通过对该簇合物的综合表征，可以精确地定量金属纳米颗粒表面杂化配体的原子排布情况。

文章要点

1）研究发现，这三种配体微妙平衡的立体化学效应和成键能力导致了特殊的几何和电子结构。

2）值得注意的是，尽管1的表面结构复杂且高度扭曲，但它表现出不同寻常的化学和热学上都是高度稳定的催化性能。即溴化物的存在允许表面修饰以实现生物相容性；NHCs具有很高的热稳定性；不稳定的炔基配体促进了底物和活性表面中心之间的相互作用，从而导致了优异的催化性能。

3）团簇表面丰富的活性中心增加了生物相容性（可以官能化以产生水溶性衍生物）和生物应用的前景。

Hui Shen, et al, Surface Coordination of Multiple Ligands Endows N-Heterocyclic Carbene-Stabilized Gold Nanoclusters with High Robustness and Surface Reactivity, Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI: 10.1002/anie.202013718

https://doi.org/10.1002/anie.202013718