柏林工业大学Martin Oestreich等报道了一种非酶催化的对环状/非环状结构的苯甲醇进行动力学拆分合成。该方法将快速的过渡金属催化醇外消旋化，对映异构选择性Cu-H催化醇/氢硅烷的脱氢Si-O键偶联相结合，该催化反应过程中外消旋化的催化剂没有对硅酯进行消旋反应等副反应进行催化，而且没有降低反应选择性。发现常用的Ru半三明治结构复合物对该反应没有很好的催化效果，但是双功能Ru-螯合配合物催化剂能够很好的催化该反应，实现了非常高的产率和较高的对映选择性。

本文要点：

（1）

催化剂筛选。首先对(S)-苯基甲醇的消旋催化剂进行筛选，加入5 mol %催化剂、5 mol % NaOtBu，6 mol % (R, R)-Ph-BPE，加入1.3倍量nBu₃SiH，在苯溶剂中室温中反应30 min，考察了不同催化剂的消旋活性。结果显示当加入[Ru(CNN)(dppb)Cl]（4a）作为催化剂，(S)-苯基甲醇能够完全消旋。

（2）

反应优化。以芳基烷基醇作为反应物，加入5 mol % CuCl，10 mol % NaOtBu，6 mol % (R, R)-Ph-BPE，5 mol % [Ru(CNN)(dppb)Cl]，加入1.1倍量nBu₃SiH，在甲苯中于室温中反应14 h。

参考文献

Jan Seliger and Martin Oestreich*, Dynamic Kinetic Resolution of Alcohols by Enantioselective Silylation Enabled by Two Orthogonal Transition-Metal Catalysts, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202010484

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202010484