辉瑞公司肿瘤学药物化学Indrawan J. McAlpine、匹兹堡大学Peng Liu、Scripps研究所Keary M. Engle等报道了一种合成含有四级碳结构的四元环硼酸酯的方法学,该方法中通过Cu(I)/1,2-双(二苯基膦基)苯(dppbz)配体作为催化剂体系,对亚苄基环丁烷和其杂环类似物底物进行区域选择性修饰硼酸酯基团(BPin),该方法学有反应条件温和、兼容大量医药学相关杂环分子,能够简单的进行放大克级合成,合成得到的三级碳硼酸酯基团能够发散性合成得到多种产物,反应动力学/机理研究结果显示,反应中的移动插入过程是决速步骤,该过程中在dppbz配体辅助作用中得以加速。能量分解分析(Energy decomposition analysis)结果显示,dppbz配体中的缺电子膦-芳基官能团改善了T型π-π相互作用,稳定了过渡态中的移动插入反应步骤。
参考文献
Taeho Kang, Tuğçe G. Erbay, Kane L. Xu, Gary M. Gallego, Alexander Burtea, Sajiv K. Nair, Ryan L. Patman, Ru Zhou, Scott C. Sutton, Indrawan J. McAlpine*, Peng Liu*, and Keary M. Engle*
Multifaceted Substrate–Ligand Interactions Promote the Copper-Catalyzed Hydroboration of Benzylidenecyclobutanes and Related Compounds, ACS Catal. 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c03622
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03622