开发高效的单原子固氮催化剂(SACs)具有重要意义,同时也是一个巨大的挑战。由于缺乏有效的策略来控制SACs的极化电场,从而限制了其活性和选择性。
近日,中科大江俊教授报道了基于第一性原理计算,开发了一种夹在六方氮化硼(h-BN)和石墨烯薄片之间的单一过渡金属(TM)原子(即BN/TM/G)用于电化学氮还原反应(NRR)的有效SAC催化剂。
文章要点
1)这些三明治结构实现了稳定且可调的界面极化场,使得TM原子能够将电子给予邻近的B原子作为活性中心。结果显示,B原子的部分占据pz轨道可以形成反键状态为N2的B-to-N π-back键,从而削弱了N≡N键。而h-BN表面的非强非弱电场进一步促进了N2的吸附和活化。
2)BN/TM/G体系的NRR催化活性与TM原子上的正极化电荷度密切相关。特别是BN/Ti/G和BN/V/G催化剂具有高稳定性、高能效和可有效抑制竞争HER反应等优点,因此被认为是极有前途的高效NRR催化剂。
Shaobin Tang, et al, Realizing a Not-Strong-Not-Weak Polarization Electric Field in Single-Atom Catalysts Sandwiched by Boron Nitride and Graphene Sheets for Efficient Nitrogen Fixation, J. Am. Chem. Soc., 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c09527
https://dx.doi.org/10.1021/jacs.0c09527