采用热力学上有利的肼氧化(HzOR)取代水电解反应迟缓的阳极反应,可以实现节能制氢,但目前双功能催化剂的不足严重限制了其规模化发展。
有鉴于此,中科大章根强教授报道了一种合理设计的部分暴露的RuP2纳米颗粒修饰的N,P双掺杂碳多孔微片(简称RP-CPM)。RP-CPM在碱性条件下的肼氧化和析氢性能均优于基准Pt/C催化剂。
文章要点
1)在1.0 M KOH / 0.3M N2H4中,只需要−70 mV的超小工作电位,电流密度就可以达到10 mA cm−2用于HzOR (基于20 wt%Pt/C为131mV),而在1.0 MKOH中,10 mA cm−2时的过电位仅为24mV 用于HER(基于20wt%Pt/C的过电位为35 mV)。最重要的是,在用于整体肼裂解(OHzS)两电极系统中,获得10 mA cm−2所需的电池电压为23 mV(20wt%Pt/C为166mV),在1.0 V的小电池电压下可获得522 mA cm−2的超高电流密度。
2)研究人员展示了RP-CPM作为阳极催化剂在直接肼燃料电池(DHzFC)中的推广应用,在1.0 M KOH/0.5 M N2H4电解液中,室温下可以获得64.77 mW cm−2的较高功率密度。得益于RP-CPM优异的性能,研究人员以肼为唯一液体燃料的制氢系统,随后通过DHzFC供电的OHzS进行了演示。在室温下,肼添加量相对较低(DHzFC为0.5 M,OHzS为0.3 M)的情况下,制氢速率为0.68 mmol hour−1。
3)密度泛函理论(DFT)计算表明,与纯RuP2相比,RP-CPM中的C原子对HER表现出更多的热中和析氢动力学,而杂化结构中的活性Ru位对HzOR具有更有利的脱氢动力学,进而阐明了部分暴露的RuP2表面的重要性。
Yapeng Li, et al, Partially exposed RuP2 surface in hybrid structure endows its bifunctionality for hydrazine oxidation and hydrogen evolution catalysis, Sci. Adv. 2020
DOI: 10.1126/sciadv.abb4197
http://advances.sciencemag.org/content/6/44/eabb4197