末端金属氮化物的合成一直是化学家的目标,因为它们在催化N2加氢产氨和N转移过程中起关键作用。末端氮化铀化合物是无机氮化铀材料(UN)的分子类似物,该类材料是氨气的Haber-Bosch合成中的高效催化剂。人们一直认为末端氮化铀不可能通过叠氮化物的光解来获得。近日,洛桑联邦理工学院Marinella Mazzanti等实现了通过紫外线光解来获得铀(VI)末端氮化物。
本文要点:
1)研究表明,通过调整叠氮化物前体和反应条件可以实现用U(IV)叠氮化物类似物[NBu4][U(OSi(OtBu)3)4(μ-N3)]的紫外线光解制备末端氮化物 [NBu4][U(OSi(OtBu)3)4(N)]。
2)实验表明,获得的[NBu4][U(OSi(OtBu)3)4(N)]在环境条件下稳定,但容易与亲电试剂(H+和CO)反应。
Luciano Barluzzi, et al. Photochemical Synthesis of a Stable Terminal Uranium(VI) Nitride. J. Am. Chem. Soc., 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c09814
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09814