α-枝状有机胺是有机合成中重要的基础构建分子，其通常由对亚胺进行亲核加成实现，需要反应活性较高的有机金属试剂，反应过程需要严格的控制无水无氧。有鉴于此，德州大学西南医学中心Joseph M. Ready等报道了一种烷基溴化物对有机胺的烷基化反应。该反应的机理中包括光催化形成α-胺基自由基、稳定的碳中心自由基，随后通过自由基偶联反应进行合成。该方法有反应条件温和、原子经济性、底物种类较多、免于金属化试剂等优点，实现了合成α-枝状有机胺。

本文要点：

（1）

反应优化。以N-卞基苯胺（1）、苄基溴/烯丙基溴（2，3）作为反应物，以2 mol % Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbboy)PF₆作为光催化剂，加入Na₂CO₃，在丙酮中于可见光（450 nm）中室温条件进行反应。

（2）

反应机理。Ir³⁺催化剂受光激发形成激发态Ir³⁺*，随后将N-苄基苯胺进行活化，生成苄基自由基，同时Ir³⁺还原为Ir²⁺，还原的Ir²⁺，活化烷基溴化物生成烷基自由基，随后通过自由基偶联生成α-枝状结构有机胺。

参考文献

Lingying Leng and Joseph M. Ready*, Photocatalytic α‑Alkylation of Amines with Alkyl Halides, ACS Catal. 2020, 10, 13196−13201

DOI: 10.1021/acscatal.0c04519

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04519