杜克大学Qiu Wang等报道了Cu催化对共轭β,γ-不饱和羧酸的脱羧后进行烯丙基胺基化、烷基化、磺酰化、膦酰化等官能团化，实现了较高的区域选择性、官能团兼容性、而且操作简单。反应机理研究显示，该反应通过Cu催化对亲电烯烃加成，随后进行脱羧反应，该反应通过自由基中间体物种进行。该方法学展示了一种有效的合成烯丙基官能团化产物的策略，能从方便易得的羧酸原料制备各种含有烯丙基结构的有机分子。

本文要点：

（1）

反应优化。以3-苯基-3-丁烯酸（1a）、邻苯甲酰基-N-羟基吗啉（2a）作为反应物，在Cu(OTf)₂作为催化剂，加入Na₂CO₃，在DCE中于90 ℃中进行反应，实现了76 %的产率。

（2）

反应机理。首先Cu(II)催化剂Cu(OTf)₂通过歧化反应得到Cu(I)，氧化加成到胺基、烷基、磺酰、膦酰试剂上，形成Cu中间体物种（II或III）。进一步的对β,-γ-不饱和羧酸分子的γ位点加成，通过单电子/双电子进行脱羧反应得到产物分子，Cu(I)得以进行下一轮催化反应循环。

参考文献

Wei Zhang, Chengming Wang, and Qiu Wang*, Copper-Catalyzed Decarboxylative Functionalization of Conjugated β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids, ACS Catal. 2020, 10, 13179−13185

DOI：10.1021/acscatal.0c03621

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03621