JACS:MOF中动态成键表征
纳米技术 纳米 2020-10-31

俄勒冈大学Christopher H. Hendon、Carl K. Brozek等报道了对羧酸基MOF的详细分析,展示了通常认为MOF中静态的连接键不是处于静止状态,通常认为MOF材料中通过和客体分子之间通过瞬态成键作用的结构产生动态“呼吸”行为,作者发现通过对动态成键现象的分析能够对催化、随温度变化方向相反的扩散、晶体生长等过程解释。

本文要点:

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作者通过变温漫反射红外VT-DRIFTS、从头算DFT计算等方法揭示了ZIF中的熔化成键变化情况,比如可逆的金属-有机成键,通过对不同温度中和金属-羧酸振子相耦合的羧酸伸缩红移振动进行观测,在对大量羧酸基相关的MOF材料进行表征,发现ZIF熔化过程中的振动谱和羧酸相关MOF中有区别。

这种柔性配位模式引发材料的相转变,为设计下一代金属-有机材料提供经验和指导。

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参考文献

Anastasia B. Andreeva, Khoa N. Le, Lihaokun Chen, Michael E. Kellman, Christopher H. Hendon,* and Carl K. Brozek*, Soft Mode Metal-Linker Dynamics in Carboxylate MOFs Evidenced by Variable-Temperature Infrared Spectroscopy, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c09499

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09499


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