表面配体的覆盖范围对原子精确的金属纳米团簇的形成，结构和性能具有重要影响。近日，山东大学Di Sun等报道了一个78核的银纳米团簇[Ag₇₈（ⁱPrPhS）₃₀（dppm）₁₀Cl₁₀]⁴⁺（SD/Ag78a; dppm =双-（二苯膦基）甲烷），并通过X射线晶体学进行了表征，该团簇通过一锅法反应，使用 [Ag（pz）]_n作为前驱体（Hpz =吡唑）合成。

本文要点：

1）SD/Ag78a具有核壳结构，由全金属Ag₅₃内核和一个不连续的Ag₂₅金属有机壳包裹。Ag₅₃内核由Ag ₁₃十二面体和Ag₄₀鼓状壳组成，而Ag₂₅外壳由两个Ag₁₀S₁₀P₁₀Cl₅环和五个S-Ag-S订书钉组成。

2）三种类型的配体区域选择性地覆盖在Ag78纳米团簇的表面，形成各种金属-配体界面结构，例如S-Ag-S钉，Cl封端的Ag₃三角和S封端的Ag₄三角。

3）该纳米团簇是具有+4电荷态的闭壳34电子超原子，在紫外可见光区域显示高度特征的分子状吸收光谱，最大吸收峰约在493 nm。

4）SD/Ag78a通过团簇间的C-H··π相互作用组装形成的菱形超晶格可以通过简单的滴铸处理形成。

该工作不仅揭示了银纳米团簇的复杂表面化学性质，而且提供了一种有前景的三元配体策略用于团簇的合成。

Wen-Jing Zhang, et al. A 34‐Electron Superatom Ag₇₈ Cluster with Regioselective Ternary Ligands Shells and Its 2D Rhombic Superlattice Assembly. Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI: 10.1002/anie.202013681

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202013681