从核安全和环境保护的角度考虑,从萨凡纳河地区遗弃的国防核罐废料中去除99TcO4−具有重要意义,但由于高碱度、高离子强度和强辐射场等极端条件,目前还还无法实现。
近日,苏州大学Shuao Wang,Ruhong Zhou,浙江大学肖成梁教授报道了一个可解决这一长期问题的方案,即开发了一种二维阳离子金属有机骨架SCU-103,其在碱性水介质中表现出超高的稳定性,并且对β和γ辐射都有很强的抵抗力。
文章要点
1)TiPA配体和Ni(NO3)2·6H2O在N,N二甲基甲酰胺(DMF)和去离子水的混合溶剂中,140 ℃反应3 天,可实现SCU-103的一锅溶剂热法合成。单晶X射线衍射分析表明,SCU-103属于R-3空间群的三角晶系。晶体不对称单元包括六分之一的Ni2+离子,三分之一的TIPA配体,以及无序的硝酸根阴离子和客体溶剂。每个Ni2+都是六配位的八面体几何图形,由来自六个独立的三角TiPA配体的N原子主导定义,沿着ab平面将结构延伸到2D阳离子层。
2)研究发现,SCU-103对于从水介质中分离99TcO4−非常有效,其具有交换动力学快,吸附容量大,选择性好等优点。研究人员利用SCU-103首次成功的将99TcO4−从萨凡纳河地区的高放油罐废物中清除掉。
3)研究人员通过分子动力学模拟和密度泛函理论计算,全面阐明了SCU-103阴离子的吸收机理,显示了低电荷密度阴离子独特的化学识别能力。
Shen, N., Yang, Z., Liu, S. et al. 99TcO4−removal from legacy defense nuclear waste by an alkaline-stable 2D cationic metal organic framework. Nat Commun 11, 5571 (2020)
DOI:10.1038/s41467-020-19374-9
https://doi.org/10.1038/s41467-020-19374-9