马克斯·普朗克煤炭研究所Josep Cornella等报道了在Bi^I⇋Bi^III还原平台中进行催化活化N₂O，该方法中通过分子基铋烯（bismuthinidene）催化剂对惰性N₂O分子进行活化，以HBPin作为还原剂。该方法学在温和条件中进行反应（25 ℃, 1 bar N₂O），展示了较高的TON（高达6700）和TOF。通过反应基元步骤的分析，通过对催化剂中间体的结构进行表征，发现在氧掺杂后生成结构不常见的芳基铋氧簇二聚体、结构独特芳基铋氢氧化物。该方法学展示了一种独特的催化活化N₂O主族元素还原催化反应机理。

本文要点：

（1）

反应优化。以苯卡宾双亚胺NCN配体结合到铋原子上形成的分子（1）和N₂O，在-78 ℃ THF溶剂中与1 bar N₂O进行反应，得到了双核铋（Bi^III₂(μ-O)₂）芳基分子和N₂。作者通过ESI-HRMS验证了该产物。

（2）

苯卡宾双亚胺NCN配体修饰的Bi二氯化物和1.9倍量Cp₂Co在25 ℃ C₆H₆溶剂中进行反应，构建NCN-Bi铋烯分子，该反应能够进行克级合成，产率达到~80 %。

参考文献

Yue Pang, Markus Leutzsch, Nils Nöthling, and Josep Cornella*, Catalytic Activation of N₂O at a Low-Valent Bismuth Redox Platform, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c10092

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c10092