开发低温中烷烃燃烧的高活性Pt催化剂非常重要,但是又有着较大挑战。这是因为Pt在氧化气氛中会氧化为催化惰性的PtOx,因此在燃烧反应中催化剂发生失活。有鉴于此,中国海洋大学刘爽、清华大学Xiaodong Wu、青岛科技大学尹凤福等报道了一种Pt@TiOx/TiO2催化剂,通过较强的金属-基底相互作用(SMSI)策略在Pt纳米粒子界面上修饰了无定形TiOx覆盖层,在反应过程中Pt-TiOx之间的电子相互作用(Ptx+↔Ti3+/Ti4+)稳定了Pt0位点,导致催化剂在C3H8、C3H6燃烧反应中展示了高活性。
作者通过DRIFT红外对硫酸盐化(通过H2SO4进行硫酸盐化处理)的Pt@TiOx/TiO2催化剂中Pt元素化学态监测、烃类分子吸附、催化剂性能考察了反应过程中的硫酸盐(通常催化反应中的副产物)对催化剂的影响。作者发现,硫酸盐通过Ptδ+-(SO4)δ-在C3H8燃烧反应过程中有效的促进了C-H键的异裂,因此得以改善C3H8燃烧。但是在C3H6燃烧过程中,因为硫酸盐抑制O2活化(过度吸附C3H6,而且在反应中生成Pt-O-SO3),从而降低C3H6催化活性。
该项工作展示了在低温(<300 ℃)中烃类燃烧的高活性稳定催化剂,而且对Pt催化剂中硫酸盐修饰对C3H6、C3H8燃烧的机理进行明确的解析。
参考文献
Hao Hao, Baofang Jin, Wei Liu, Xiaodong Wu*, Fengfu Yin*, and Shuang Liu*, Robust Pt@TiOx/TiO2 Catalysts for Hydrocarbon Combustion: Effects of Pt-TiOx Interaction and Sulfates, ACS Catal. 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c03984
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03984