河南师范大学江智勇、阿卜杜拉国王科技大学Kuo-Wei Huang等报道了一种自由基不对称烯烃双官能团化反应，用于快速合成大量α-碳为四级碳的氮杂环芳烃分子，该方法通过光化学还原、手性Brønsted酸协同催化，通过连续两步自由基反应实现了环丙氨、α-枝状2-烯基氮杂芳烃构建大量手性杂环修饰环戊烷。该方法中通过C₂对称亚氨基二磷酸催化剂，在不对称[3+2]环加成反应中实现了较高的对映选择性和立体选择性。

本文要点：

（1）

反应优化。以苯基环丙氨（1a）、2-苯乙烯基吡啶（2a）作为反应物，加入0.5 mol % 二氰基吡嗪光敏剂DPZ，10 mol % 手性磷酸催化剂，在-60 ℃的混合溶剂（Et₂O/CPME/benzene=1:1:1）中实现了83 %的产率，对映选择性达到91 % ee。

参考文献

Yanli Yin, Yunqiang Li, Theo P. Goncalves, Qiangqiang Zhan, Guanghui Wang, Xiaowei Zhao, ̧Baokun Qiao, Kuo-Wei Huang,* and Zhiyong Jiang*

All-Carbon Quaternary Stereocenters α to Azaarenes via RadicalBased Asymmetric Olefin Difunctionalization, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c08329

https://dx.doi.org/10.1021/jacs.0c08329