南方科技大学刘心元、李忠良等报道了Cu催化以大量外消旋烷基卤化物、有机硼酸酯作为反应物，进行Suzuki-Miyaura C(sp³)-C(sp³)偶联反应，该反应方法学对映选择性非常高，该方法学中关键点在于使用手性金鸡纳生物碱衍生的N,N,P-配体，从而不仅改善了Cu的催化还原性能，有效的促进了立体选择性S_N2型过程进行反应、而且为反应性较高的自由基中间体改善了对映选择性反应性，该方法兼容大量反应物，包括芳基/杂芳基硼酸酯、苄基/杂环苄基、炔丙基溴/氯化物，官能团兼容性较高，展示了一种有效的在苄基构建手性四级碳立体结构结构的方法。

本文要点：

（1）

反应优化。以溴苯乙烷（1a）、3,5-二苯基苯硼酸酯（2）作为反应物，加入10 mol % CuI/12 mol % L配体作为催化剂体系，加入4倍量LiOtBu，2倍量H₂O，在室温Ar气氛保护中DMSO/CH₂Cl₂混合溶剂中进行反应。考察了不同结构的配体，实现了80 %的产率和94 % ee。

参考文献

Sheng-Peng Jiang, Xiao-Yang Dong, Qiang-Shuai Gu, Liu Ye, Zhong-Liang Li,* and Xin-Yuan Liu*, Copper-Catalyzed Enantioconvergent Radical Suzuki-Miyaura C(sp3)-C(sp2) Cross-Coupling, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c09125

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09125