由于层状结构LiNixCoyMn1-x-yO2(NCM)阴极电极材料的热稳定性较低,在释放氧气反应过程中引起严重放热副反应,导致其危险性、难以实现大规模应用。在各种NCM材料中,人们普遍认为其中的Ni是导致材料稳定性的原因,Mn一般能够稳定材料的结构。有鉴于此,美国阿贡国家实验室Gui-Liang Xu、Khalil Amine,清华大学欧阳明高等报道了Ni含量较高的LiNi0.83Co0.11Mn0.06O2阴极材料中的Co/Mn交换策略,展示了深度脱锂化后,稳定材料结构的元素变为Co,而不再是Mn。通过现场同步辐射X射线/原位质谱等方法结合测试方法,揭示反应过程中Co4+优先于Ni4+发生还原,导致Ni移动通过占据四面体结构延长,推迟了氧的释放,提高了热稳定性。
参考文献
Xiang Liu, Gui-Liang Xu,* Minggao Ouyang,* and Khalil Amine* et. al. Probing the Thermal-Driven Structural and Chemical Degradation of Ni-Rich Layered Cathodes by Co/Mn Exchange, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c09961
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09961