含多个立体碳中心的螺环己二酮在天然产物中广泛存在，但是这种结构的分子难以合成得到，有鉴于此，上海有机化学研究所游书力等报道了Ir催化通过烯丙基去芳基化，对双酚进行对映选择性合成，得到含有三个立体碳中心的螺环己二酮。该反应方法学产率达到90 %，对映选择性达到99 % ee。该反应在30 min内就能完成，催化剂担载量仅仅0.2 mol %，很容易进行克级放大合成。作者将该方法用于(+)-tatanan B、(+)-tatanan C天然产物关键烯丙基去芳基化步骤的合成过程中。

本文要点：

（1）

反应优化。以双酚衍生物烯丙基碳酸酯（1a）作为反应物，2 mol %[Ir(cod)Cl]₂/4 mol %作为催化剂体系，加入1倍量Cs₂CO₃，在50 ℃ THF中进行反应，通过对配体结构进行调节，实现了86 %的产率和97 % ee。

参考文献

Ye Wang, Wen-Yun Zhang, Jia-Hao Xie, Zong-Lun Yu, Jia-Hao Tan, Chao Zheng, Xue-Long Hou, and Shu-Li You*, Enantioselective Desymmetrization of Bisphenol Derivatives via Ir-Catalyzed Allylic Dearomatization, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c09638

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09638