电解质阳离子会影响表面介导的电催化反应的活性。然而,目前人们仍然缺乏有效手段以揭示阳离子与反应中间体之间相互作用机理。
近日,美国特拉华大学徐冰君教授,清华大学陆奇副教授报道了较大的碱金属阳离子(不包括水合壳的厚度)可促进碱性电解质中多晶Cu表面的电化学CO还原反应。
文章要点
1)结合反应性和现场表面增强光谱研究表明,界面电场强度的变化不能单独解释反应性随阳离子大小的变化趋势,这表明阳离子效应中存在非电场强度成分。
2)阳离子螯合剂和有机分子的光谱研究表明,阳离子效应的电场和非电场成分既受阳离子特性的影响,也受电化学界面组成的影响。
3)界面物种的相互依赖性质表明,阳离子效应应该被认为是电化学界面成分和结构对电极介导反应的更广泛影响的一个组成部分。
A. S. Malkani, et al, Understanding the electric and nonelectric field components of the cation effect on the electrochemical CO reduction reaction, Sci. Adv. 2020
DOI: 10.1126/sciadv.abd2569
http://advances.sciencemag.org/content/6/45/eabd2569