在相关条件下催化的氧化还原活性中心的鉴定和定量对于理解反应机理至关重要，这无疑需要开发先进的Operando方法。

近日，瑞士苏黎世联邦理工学院Javier Pérez-Ramírez，Guido Zichittella，Yevhen Polyhach报道了在丙烷氧氯化反应中，Operando EPR谱是一种重要的技术，可以定量测定具有代表性的CrPO₄和EuOCl催化剂的氧化状态。

文章要点

1）丙烷氧氯化反应是一条有吸引力的丙烯生产路线。研究人员首次证明了C₃H₆的时空产率与催化剂在反应过程中产生的Cr²⁺和Eu²⁺离子的数量有关。当一个电子在催化氧化还原反应中转移时，活性元素的氧化态从+n到+n-1的变化导致顺磁性物种的形成或湮灭，这取决于初始的电子构型。因此，EPR信号分别以与氧化状态变化成比例的方式增加或减少，从而允许其量化。

这些结果为收集对选择性烷烃氧化的定量理解提供了有力的策略，有望被扩展到其他官能化方法和操作条件。

Guido Zichittella, et al, Quantification of Redox Sites during Catalytic Propane Oxychlorination by Operando EPR Spectroscopy, Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI: 10.1002/anie.202013331

https://doi.org/10.1002/anie.202013331