在碳酸盐电解液中,在锂(Li)金属负极表面形成的有机-无机固体电解质界面(SEI)与Li紧密结合,并经历与Li相同的体积变化,从而在电镀/剥离循环过程中经历不断的开裂/重整。
近日,马里兰大学王春生教授报道了通过在二甲基亚砜(DMSO)中溶解4M浓度的硝酸锂(LiNO3)作为碳酸氟乙烯(FEC)基电解液的添加剂,在锂金属表面设计了一种富含无机元素的SEI,以降低其与锂金属的键合能。
文章要点
1)由于NO3-离子的聚集结构和参与初级Li+溶剂化鞘层,生成的SEI中除了PF6-离子还原生成的LiF均匀分布外,还形成了丰富的Li2O、Li3N和LiNxOy颗粒。富含无机物的SEI与Li的弱结合(高界面能)可以有效地促进Li沿着SEI/Li界面扩散,并防止Li枝晶渗透到SEI中。
2)结果显示,所设计的碳酸盐电解液可以使锂负极达到99.55%(1 mA cm-2,1.0 mAh cm-2)的高锂电镀/剥离CE,并且电解质使Li||LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2(NMC811)全电池(2.5mAh cm-2)在200次循环后仍然保持75%的初始容量,而出色的CE达到99.83%。
这种浓缩添加剂策略提供了一种实用的解决方案,可进一步优化碳酸盐电解质,以用于锂离子电池以外的应用领域。
Sufu Liu, et al, Inorganic-rich Solid Electrolyte Interphase for Advanced Lithium Metal Batteries in Carbonate Electrolytes, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202012005
https://doi.org/10.1002/anie.202012005