JACS:草酸水解过程中的二羟基卡宾物种
纳米技术 纳米 2020-11-11

德国吉森大学Peter R. Schreiner、佐治亚大学Wesley D. Allen等报道了首次通过草酸水解制备s-cis, c-cis结构二羟基卡宾(1cc),在N2液氮中将低能量s-trans,s-trans (1tt)、s-cis,s-trans (1ct)分离,随后通过窄带近红外激光激发得到1cc。

本文要点:

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卡宾1cc在3 K温度中通过量子隧穿作用(半衰期22 min)会迅速转变为1ct。通过AE-CCSDT(Q)/CBS电子结构理论的收敛汇聚点分析,能够对1附近的势能面进行精确的定位。通过隧穿动力学计算研究,对1cc→1ct的旋转过程进行分析,显示1cc→H2+CO2分解的过程是非主要过程,该过程在光谱学中未发现,但是在动力学实验研究中发现该过程可行。

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参考文献

Henrik Quanz, Bastian Bernhardt, Frederik R. Erb, Marcus A. Bartlett, Wesley D. Allen,* and Peter R. Schreiner*, Identification and Reactivity of s-cis,s-cis-Dihydroxycarbene, a New [CH2O2] Intermediate, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c09317

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09317


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