丹麦技术大学Søren Kramer、香港中文大学（深圳）Gui-Juan Cheng、四川大学Zhong Lian等报道了Ni催化（杂）芳基溴化物、2,2-二氟乙烯基甲苯磺酸酯之间的较差偶联反应，该方法实现了在有机分子中方便的引入偕-2,2-氟乙烯基，同时该方法有较高的官能团兼容性、温和的反应条件、非常好的产率。作者通过DFT计算、反应机理研究验证了该反应通过Ni(0)/Ni(II)催化反应循环过程进行，该过程和通常的Ni催化C(sp²)-C(sp²)交叉偶联反应有所不同。

本文要点：

（1）

反应优化。以溴萘（1a）、2,2-二氟乙烯基甲苯磺酸酯（2）作为反应物，在10 mol % NiCl₂/12 mol % 配体作为催化剂体系，加入2倍量Zn，在90 ℃ DMA中进行反应，将溴萘转化为偕-2,2-氟乙烯基萘（3a），产率达到99 %。

（2）

反应底物拓展结果显示，该反应对大量含有不同官能团的底物都能达到＞80 %产率。

参考文献

Baojian Xiong, Ting Wang, Haotian Sun, Yue Li, Søren Kramer,* Gui-Juan Cheng,* and Zhong Lian*, Nickel-Catalyzed Cross-Electrophile Coupling Reactions for the Synthesis of gem-Difluorovinyl Arenes, ACS Catal. 2020, 10, 13616−13623

DOI: 10.1021/acscatal.0c03993

https://dx.doi.org/10.1021/acscatal.0c03993