石榴石结构固体电解质Li6.75La3Zr1.75Ta0.25O12(LLZTO)具有锂金属化学稳定性好、离子电导率高等优点,但由于与锂金属润湿性差,界面和内部锂金属生长严重,存在界面电阻大、短路快等缺点。
有鉴于此,为解决这些问题,北京化工大学周伟东教授,Jian Gao研制了一种钛掺杂LLZTO(Ti-LLZTO)/LLZTO双层陶瓷电解液,其中Ti-LLZTO层与锂金属接触,LLZTO层与正极接触。
文章要点
1)Ti-LLZTO和LLZTO采用相同的晶体结构,进而实现了它们之间的无缝接触和Li+的无障碍传输。在相同的制备条件下,Ti-LLZTO的密度明显高于未掺杂的LLZTO。此外,通过锂金属对Ti-LLZTO的原位还原,改善了界面的润湿性,并形成了离子-电子混合导电层。
2)结果显示,这两种特性不仅减少了界面上的缺陷/气孔,而且使界面离子/电子通量均匀,有利于降低界面电阻,抑制枝晶生长。在Ti-LLZTO层的帮助下,采用“夹心式”Ti-LLZTO/LLZTO/Ti-LLZTO的Li/Li对称电池可以在0.5 mA cm-2的电流密度下实现稳定运行,具有3.0 mAh cm-2的高面容量,明显优于未经处理的Li/LLZTO/Li对称电池。此外,以聚氧化乙烯(PEO)结合的LiFePO4为正极,Li/Ti-LLZTO/LLZTO/LiFePO4@PEO电池可以循环100次以上,库仑效率接近100%。
Jianxun Zhu, et al, A Multilayer Ceramic Electrolyte for All-solid-state Li Batteries, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202014265
https://doi.org/10.1002/anie.202014265