上海有机所殷亮等报道了一种α,β-不饱和酰胺和Cu(I)-PPh₂强亲核试剂反应，以较高的产率和对映选择性制备手性含磷化合物。此外，通过对不对称二芳基磷进行动力学拆分，结果显示该反应方法学中通过Cu(I)对共轭不饱和α,β-酰胺进行加成，得到手性磷产物，产率和选择性都较高。

本文要点：

（1）

反应优化。以N,N-二乙基苯丙烯酰胺（1ab）、HPPh₂（2a）作为反应物，在5 mol Cu(CH₃CN)₄PF₆/6 mol % (R,R_P)-TANIAPHOS配体作为催化剂体系，加入0.5倍量Barton碱，在室温中THF中进行反应，随后通过H₂O₂将反应淬灭，实现了98 %的产率和96 % ee。

（2）

¹H NMR数据表征结果显示，HPPh₂配位到Cu(I)-双磷催化剂上，随后被Barton碱有效的脱质子化。通过³¹P NMR验证，在大量HPPh₂存在的时候，Cu(I)-(R, R_P)-TANIAPHOS有较高的稳定性，该物种对反应的不对称催化转化至关重要。

通过双重催化不对称共轭氢磷化反应以较高的对映/立体选择性得到对应的产物，其中在手性Pd复合物在查耳酮的不对称催化反应中取得非常好的效果。

参考文献

Yan-Bo Li, Hu Tian, and Liang Yin*, Copper(I)-Catalyzed Asymmetric 1,4-Conjugate Hydrophosphination of α,β-Unsaturated Amides, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c09654

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09654