可逆失活自由基聚合（RDRP）技术已成为制备高性能聚合物材料的一种通用而有效的方法。光控RDRP（photoRDRP）工艺，如光诱导原子转移自由基聚合（photoATRP）和光诱导电子转移-可逆加成-断裂链转移(PET-RAFT)聚合，可以利用可见光引发和控制聚合反应。虽然大多数光RDRP过程都是使用均相光催化剂进行的，但非均相催化剂物种具有明显的优点，包括直接分离和有效回收，这为光催化剂的回收提供了可能性。

有鉴于此，澳大利亚新南威尔士大学Cyrille Boyer，Kang Liang报道了含锌金属卟啉配体的Zr-MOFs作为非均相光催化剂，用于可见光波长下的PET-RAFT聚合。

文章要点

1）研究人员在室温下，基于不同单体在不同波长(λ_max=405，470，565，595和680 nm，9 mW/cm²)下成功地进行了光聚合反应，并得到了相对分子质量分布窄，分散性低的聚合物。

2）对各种含卟啉的Zr-MOF(Zn)的筛选结果表明，粒径最小的MOF-525(Zn)在PET-RAFT聚合中具有最好的光催化活性，由于其具有更好的分散性和透光性。此外，MOFs具有优异的耐氧性，无需预先脱氧即可聚合。

3）实验结果表明，改变MOF的大小和比表面积对聚合速率具有显著影响，多相MOF光催化剂可以很容易地分离和回收，最多可以进行5次独立的PET-RAFT聚合，而不会明显降低聚合效率。

4）研究人员最后在露天环境下，利用MOF光催化剂通过可见光介导的立体光刻技术，成功制作了具有高分辨率的三维聚合物物体。

这项研究提供了获得在气体存储/分离以及生物兼容组织/器官打印中具有巨大应用潜力的功能性多材料的一种有效途径。

Liwen Zhang, et al, Porphyrinic Zirconium MOFs as Heterogeneous Photocatalysts for PET-RAFT Polymerization and Stereolithography, Angew. Chem. Int. Ed.

DOI: 10.1002/anie.202014208

https://doi.org/10.1002/anie.202014208