间苯二甲酸(IPA)以其易得、独特的连接角模式和广泛的官能团被认为是构建金属有机骨架(MOFs)的理想材料。对于合成新的钛基MOF(Ti-MOFs)而言,构建具有光响应性能的钛-IPA骨架具有极大的吸引力。
近日,法国巴黎文理研究大学Christian Serre,Sujing Wang,西班牙瓦伦西亚理工大学Hermenegildo Garcı á报道了一种超微孔Ti-MOF,命名为MIP-208,这是第一个由第4族金属和IPA型连接物组成的MOF。
文章要点
1)在MIP-208的晶体结构中,顺式连接的角共享的TiO6多面体的螺旋链被原位生成的5-乙酰氨基间苯二甲酸酯(5-AA-IPA)连接物分子固定在适当的位置,从而形成了沿c轴延伸的具有1D沟道式可接近空穴的3D骨架。
2)由于5-AA-IPA和其他羧酸基间位官能团不同的IPA衍生物具有共同的结构构型和配位适应性,采用固溶体策略后,可以进一步在该骨架中引入不同官能团的混合连接基,从而形成一系列多元MIP-208结构。
3)为了提高光催化性能,研究人员在MIP-208上制备了高活性、高选择性的纳米氧化钌复合催化剂MIP-208@RuOx,MIP-208的多孔结构中酰胺基和1D TiO链单元的双重存在,使得该催化剂在用于可见光下基于Ru2O3纳米粒子的CO2甲烷化反应时,具有显著的可见光响应、良好的稳定性和循环利用能力,在200 ℃、2 h内的产率达到了0.8 mmol gcatalyst-1。
Wang et al., A Robust Titanium Isophthalate Metal-Organic Framework for Visible-Light Photocatalytic CO2 Methanation, Chem (2020)
DOI: 10.1016/j.chempr.2020.10.017
https://doi.org/10.1016/j.chempr.2020.10.017