南方科技大学张绪穆、温佳琳等报道了一系列二茂铁手性三齿PNP配体，在Mn催化对酮进行不对称氢化反应中表现出较高的对映选择性（对芳基烷基酮底物实现92~99 % ee）、较高的效率（TON达到2000）。对于双芳基酮，该方法同样能够进行缓慢氢化反应。作者对该反应中的Mn可能中间体物种进行分析和表征，通过DFT计算对反应中的手性催化过程进行模拟。Mn/PNP催化剂通过五元环中间体中不同立体构型对磷官能团的结构形变对反应选择性进行调控。

本文要点：

（1）

反应优化。以苄基酮作为反应物，加入1 mol % Mn催化剂，2 mol % KOH，在60 bar H₂气氛的甲醇溶剂中进行室温反应。通过对PNP配体结构进行调控，实现了较高的产率和对映选择性。

参考文献

Liyao Zeng, Huaxin Yang, Menglong Zhao, Jialin Wen*, James H. R. Tucker, and Xumu Zhang*, C1-Symmetric PNP Ligands for Manganese-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Ketones: Reaction Scope and Enantioinduction Model, ACS Catal. 2020, 10, XXX, 13794–13799

DOI: 10.1021/acscatal.0c04206

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04206