丙烯是商品化学品和塑料的前体,并通过丙烷脱氢(PDH)生产。通过增加催化剂的活性、基于寿命或选择性来提高PDH的产率,可以显著节省能源和经济效益。
近日,美国阿贡国家实验室Christopher L. Marshall,霍尼韦尔Christopher P. Nicholas,Forge Nano公司Arrelaine A. Dameron使用分散在Al2O3挤出物载体上的Pt作为与商业相关的模型催化剂,报道了用于定制金属活性位的原子层沉积(ALD)金属氧化物外涂层可以提高PDH的产率和选择性。
文章要点
1)研究人员考察了了Pt负载,ALD涂层厚度和Al2O3载体表面积对PDH活性,选择性和催化剂稳定性之间的相互作用。Pt纳米颗粒的大小不受ALD工艺的影响,此外,利用H2化学吸附作为关键技术来了解Pt纳米颗粒上的涂层量。
2)实验结果显示,在低表面积的Al2O3载体上施加6-8 Å厚的Al2O3层可负载约90 m2/g表面积产生稳定性和活性的最佳组合,同时将丙烯的选择性从91%提高到96%。
3)研究发现,尽管高温蒸汽可以烧结未包覆催化剂中的Pt纳米颗粒,但Al2O3外涂层可防止Pt纳米颗粒烧结,因此在蒸汽失活时显著提高了催化剂稳定性。此外,ALD外涂层选择性地结合到Pt纳米颗粒上的配位不足的位点上,而留下更多的选择性平台位点可用于脱氢,进而提高了丙烷脱氢对丙烯的选择性。
Zheng Lu, et al, Atomic Layer Deposition Overcoating Improves Catalyst Selectivity and Longevity in Propane Dehydrogenation, ACS Catal. 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c03391
https://dx.doi.org/10.1021/acscatal.0c03391