将二氧化碳（CO2）增值为精细化学品是用于CO2捕集和利用的最有前途的方法之一。

近日，复旦大学涂涛教授，Xin Xu报道了通过调整分子前驱体与交联剂苯的比例，直接编织分子双-NHC-Ir配合物，制备了一系列多孔结构可调节、CO2吸附能力增强的多孔有机金属聚合物(POMP-NHC-Ir)。

文章要点

1）在无碱和无溶剂条件下，用CO₂和H₂对各种胺进行甲酰化时，单中心铱中心，比表面积和CO₂吸附能力的协同作用对于实现出色的选择性和产率至关重要。此外，伯胺、仲胺以及一些含敏感基团的官能团如卤素、酯、羰基、酰胺、烯基等均具有耐受性。

2）通过该方案在DMF合成中获得了创纪录的TON（1.58×10⁶），此外，固体POMP-NHC-Ir催化剂无需任何额外处理即可轻松回收，最多可重复使用12次，而不会明显降低催化活性或选择性。

3）对照实验和DFT计算不仅揭示了氧化还原中性催化途径，证实了固体POMP-NHC-Ir催化剂的高活性和稳定性，而且提供了一种新的潜在的N-甲酰化反应机理，其中二甲胺有助于绕过能量上不利的氧化加成过程，从而形成甲酸，而第二种甲酸的掺入则通过质子交换过程促进了最终DMF的生产。

研究结果和固体分子催化剂的出色性能凸显了其在工业应用中的潜力。

Yajing Shen, et al, Highly Efficient and Selective N-Formylation of Amines with CO₂ and H₂ Catalyzed by Porous Organometallic Polymers, Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI: 10.1002/anie.202011260

https://doi.org/10.1002/anie.202011260