纽约州立大学布法罗分校Jochen Autschbach、雷恩大学Ludovic Favereau等报道了稳定有机联咔唑单/双自由基，自由基物种的稳定性和其轴手性/螺旋性情况有关。

当联咔唑的转轴没有固定，即联咔唑可以转动的过程中，联咔唑分子自由基的稳定性更高；当联咔唑的转轴固定，联咔唑表现为螺旋型，自由基的稳定性较差。

本文要点：

（1）

通过实验和模拟计算方法研究了该现象的原因，显示单重占据态（SOMO）和双重占据态（HOMO）组成的分子结构中会发生能量翻转，同时这种能量翻转和联咔唑二面角产生的电子结构耦合有关。

（2）

通过对这种联咔唑分子体系的考察，实现了进一步探索手性分子体系中SOMO-HOMO轨道的能量翻转现象，为有机自由基稳定性研究提供经验。通过对该体系的电子结构变化研究，制备了近红外圆二色谱响应（1100 nm）的手性双自由基有机分子，通过对该分子的磁性进行表征，验证了其裂分为单重态-三重态的弱反铁磁性作用。

参考文献

Sitthichok Kasemthaveechok, Laura Abella, Marion Jean, Marie Cordier, Thierry Roisnel, Nicolas Vanthuyne, Thierry Guizouarn, Olivier Cador, Jochen Autschbach,* Jeanne Crassous, and Ludovic Favereau*

Axially and Helically Chiral Cationic Radical Bicarbazoles: SOMO−HOMO Level Inversion and Chirality Impact on the Stability of Mono- and Diradical Cations, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c08948

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c08948